특히 우수한 내후성 및 UV 차단을 특징으로 하는PMMA 필름(PMMA FILM FEATURING PARTICULARLY GREAT WEATHER RESISTANCE AND GREAT UV PROTECTION)

(19) 대한민국특허청(KR)
(12) 등록특허공보(B1)
(45) 공고일자 2014년02월14일
(11) 등록번호 10-1348008
(24) 등록일자 2013년12월27일
(51) 국제특허분류(Int. Cl.)
C08J 5/18 (2006.01) C08L 33/06 (2006.01)
C08K 5/00 (2006.01) C08J 7/00 (2006.01)
(21) 출원번호 10-2008-7015102
(22) 출원일자(국제) 2006년12월22일
심사청구일자 2011년12월22일
(85) 번역문제출일자 2008년06월20일
(65) 공개번호 10-2008-0078689
(43) 공개일자 2008년08월27일
(86) 국제출원번호 PCT/EP2006/070146
(87) 국제공개번호 WO 2007/074138
국제공개일자 2007년07월05일
(30) 우선권주장
10 2005 062 687.4 2005년12월23일 독일(DE)
(56) 선행기술조사문헌
JP2004338222 A*
WO2004104081 A2
US20050131114 A1
*는 심사관에 의하여 인용된 문헌
(73) 특허권자
에보니크 룀 게엠베하
독일 데-64293 다름슈타트 키르쉔알레
(72) 발명자
누므리쉬, 우베
독일 64846 그로쓰-찌메른 쉴러슈트라쎄 37아
노이호이세르, 아킴
독일 55128 마인쯔 페르베르베그 54
(뒷면에 계속)
(74) 대리인
김영, 양영준
전체 청구항 수 : 총 15 항 심사관 : 최춘식
(54) 발명의 명칭 특히 우수한 내후성 및 ＵＶ 차단을 특징으로 하는ＰＭＭＡ 필름
(57) 요 약
본 발명은 폴리(메트)아크릴레이트로 만들어진, 폴리비닐 클로라이드 창틀의 표면 보호 필름을 위한 신규한 UV
차단성 및 내후성 패키지에 관한 것이다. 큰 분자량을 가진 매트릭스 플라스틱이 표면 보호 필름의 우수한 내후
성을 얻기 위해 사용된다.
등록특허 10-1348008
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(72) 발명자
골드아케르, 토르스텐
독일 64380 로쓰도르프 암 휘네르부쉬 7베
아른드, 토마스
독일 64750 뤼첼바크 오베른부르게르 슈트라쎄 3
라쉬츠, 알렉산데르
독일 60314 프랑크푸르트 오스트엔드슈트라쎄 46
베
디크하우트-바이에르, 귄테르
독일 64560 리드슈타트, 인 데르 호흐슈타트 8
크로메르, 크리스토프
독일 71159 뫼친겐 레씽슈트라쎄 3
등록특허 10-1348008
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특허청구의 범위
청구항 1
1.a) a. 50 중량 % 내지 99.9 중량 %의 메틸 메타크릴레이트,
b. 0.1 중량 % 내지 50 중량 %의 C1-C4 아크릴레이트,
c. 0 중량 % 내지 10 중량 %의 단량체 a. 및 b.와 공중합이 가능한 단량체
의 구성을 갖고, 매트릭스가 80000 g/mol 내지 180000 g/mol의 중량 평균 몰 질량을 갖는 것인 폴리(메트)아크
릴레이트 및
1.b) 0.2 중량 % 내지 6 중량 %의 양으로 사용된 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제,
0.2 중량 % 내지 3 중량 %의 양으로 사용된 트리아진 유형의 UV 흡수제, 및
0.1 중량 % 내지 3 중량 %의 양으로 사용된 HALS 화합물
로 구성된, UV 안정제 및 UV 흡수제를 포함한 혼합물
을 포함하는 플라스틱 성형물.
청구항 2
제1항에 있어서, 매트릭스가 100000 g/mol 내지 180000 g/mol의 중량 평균 몰 질량을 갖는 것을 특징으로 하는
플라스틱 성형물.
청구항 3
제1항에 있어서, 매트릭스가 108000 g/mol 내지 180000 g/mol의 중량 평균 몰 질량을 갖는 것을 특징으로 하는
플라스틱 성형물.
청구항 4
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리(메트)아크릴레이트가 충격 개질된 것을 특징으로 하는 플
라스틱 성형물.
청구항 5
제4항에 있어서, 충격 개질제의 양이 100 중량 %의 매트릭스 중합체의 양을 기준으로 1 중량 % 내지 50 중량 %
인 것을 특징으로 하는 플라스틱 성형물.
청구항 6
제1항에 있어서, UV 안정제 및 UV 흡수제를 포함하는 혼합물이
0.5 중량 % 내지 4 중량 %의 양으로 사용된 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제,
0.5 중량 % 내지 3 중량 %의 양으로 사용된 트리아진 유형의 UV 흡수제, 및
0.2 중량 % 내지 2 중량 %의 양으로 사용된 HALS 화합물
로 구성되는 것을 특징으로 하는 플라스틱 성형물.
청구항 7
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 플라스틱 성형물을 기판 물질상에 코팅하는 것을 포함하는, 코팅을 적
용하는 방법.
청구항 8
제7항에 있어서, 상기 코팅된 플라스틱 성형물이 폴리비닐 클로라이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
등록특허 10-1348008
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청구항 9
내구성이 있는 표면 마감을 기판 물질에 코팅하는 것을 포함하는, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 플라
스틱 성형물을 사용하여 표면에 마감을 적용하는 방법.
청구항 10
제9항에 있어서, 상기 플라스틱 성형물이 호일인 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 11
제7항에 있어서, 상기 플라스틱 성형물이 보호를 필요로 하는 물질에 공압출의 방식으로 적용되는 것을 특징으
로 하는 방법.
청구항 12
제7항에 있어서, 상기 플라스틱 성형물이 보호를 필요로 하는 물질에 호일 적층의 방식으로 적용되는 것을 특징
으로 하는 방법.
청구항 13
제7항에 있어서, 상기 플라스틱 성형물이 보호를 필요로 하는 물질에 압출 코팅의 방식으로 적용되는 것을 특징
으로 하는 방법.
청구항 14
0.2 중량 % 내지 6 중량 %의 양으로 사용된 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제,
0.2 중량 % 내지 3 중량 %의 양으로 사용된 트리아진 유형의 UV 흡수제, 및
0.1 중량 % 내지 3 중량 %의 양으로 사용된 HALS 화합물
을 포함하는, UV 안정제 및 UV 흡수제를 포함하는 혼합물을 포함하는 안정제 패키지를 사용하는 것을 특징으로
하는,
a. 50 중량 % 내지 99.9 중량 %의 메틸 메타크릴레이트,
b. 0.1 중량 % 내지 50 중량 %의 C1-C4 아크릴레이트,
c. 0 중량 % 내지 10 중량 %의 단량체 a. 및 b.와 공중합이 가능한 단량체
의 구성을 갖고, 매트릭스가 80000 g/mol 내지 180000 g/mol의 중량 평균 몰 질량을 갖는 것인 폴리(메트)아크
릴레이트에 UV 내성 및 내후성을 제공하기 위한 안정제 조합물.
청구항 15
제14항에 있어서,
0.5 중량 % 내지 4 중량 %의 양으로 사용된 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제,
0.5 중량 % 내지 3 중량 %의 양으로 사용된 트리아진 유형의 UV 흡수제, 및
0.2 중량 % 내지 2 중량 %의 양으로 사용된 HALS 화합물
을 포함하는, UV 안정제 및 UV 흡수제를 포함하는 혼합물을 포함하는 안정제 패키지를 사용하는 것을 특징으로
하는 안정제 조합물.
청구항 16
삭제
청구항 17
삭제
등록특허 10-1348008
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청구항 18
삭제
청구항 19
삭제
청구항 20
삭제
명 세 서
기 술 분 야
본 발명은 특히 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 (PMMA) 또는 PMMA 및 폴리비닐리덴 플루오리드의 혼합물을 포함하[0001]
고, 특히 높은 UV 내성 및 고내후성의 단층 또는 다층 플라스틱 성형물에 관한 것이다. 이것은, 예를 들어, 폴
리비닐 클로라이드 창틀을 위한 표면-보호 호일로 사용된다. 본 발명은 또한 투명한 플라스틱, 예를 들어 PMMA
호일에 UV-차단 및 풍화작용-차단을 제공하는 패키지 및 표면-보호 호일을 갖춘 물품에 관한 것이다.
배 경 기 술
폴리메틸 (메트)아크릴레이트는 매우 높은 내후성을 가지고, 이에 따라 특별히 풍화작용을 받는 야외에서의 임[0002]
의의 적용에 있어 적합하다. 이러한 이유로, PMMA 호일은 색상 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 창틀의 표면-보호
호일로 시장에서 입지를 굳혔다.
마무리된 틀은 랄-귀테게마인샤프트 (RAL-Guetegemeinschaft)의 요구조건을 나타내는 테스트, 그 중에서도 테스[0003]
트 항목 중 하나인 내후성 테스트를 통과해야만 한다. 장기간의 테스트 (ISO　4892-2의 제노테스트(Xenotes
t))는 이 적용 분야에서 룀 게엠베하(Roehm GmbH)에 의해 시판된 표준 제품, 예를 들어 플렉시글라스
(Plexiglas)
®
99845 무색 호일의 내후성이 현 시점의 요구조건을 충족하지만, 더욱 향상될 수 있음을 보인다.
또한, 표면-보호 호일의 내후성에 대한 기존의 요구조건을 뚜렷하게 넘어서는 표면-보호 호일에 대한 수요가 증[0004]
가하였다. 여태까지 시판된 대부분의 호일은 UV선 (300 내지 400　nm의 파장)에 대한 안정화를 위해 벤조트리
아졸 유형의 UV 흡수제를 사용하였다. 이러한 UV 흡수제로, 예를 들어, 시바 스페셜티 케미컬즈(Ciba
Specialty Chemicals Inc) 제조의 상표명 티누빈(Tinuvin) P (2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸))이
시판되었다. 이러한 UV 흡수제는 그 활성을 10년의 기간 동안에 걸쳐 상당한 정도 잃는 것으로 알려져 있다.
이들로 개질된 풍화작용-차단 호일은 우선 소광되고, 그 다음 미세균열, 그 후에 균열이 생긴다. 그러나, 이러
한 UV 흡수제는 또한 중성색 (무황색도)이고, 비휘발성 (호일의 압출에 있어서 중요함)이며, 저렴하다는 이점을
갖는다.
JP 2005-97351 (미츠비시 레이온(Mitsubishi Rayon))은 향수 및 모발손질 및 모발화장품에 사용하는 화합물에[0005]
대해 우수한 안정성을 가지는 PMMA를 포함하는 호일을 기술한다. 상기 효과는 입체 장애 아민 (HALS, 입체 장
애 아민 광안정제)과 녹는점이 섭씨 180 ℃ 미만이 아닌 UV 흡수제를 포함하는 혼합물을 사용하여 달성된다.
주요 인자는 열응력을 받을 때 호일의 양호한 항노화성 및 그것의 높은 내용매성이다. 이 호일은 다수의 상이
한 구조를 갖는 부계층을 포함한다. UV 흡수제는 벤조트리아졸 또는 트리아진일 수 있다. 상기 출원에서는 내
후성과 관련하여 어떠한 이점도 기술되지 않았다.
JP-OS 2004-338222는 증가된 형광 지속성을 가진 아크릴레이트 호일을 기술한다. 이를 위해, 특정 UV 흡수제로[0006]
개질된 호일을 사용하고, 다른 호일을 그 호일 위에 배치하고, 형광 염료로 개질시킨다. 형광 염료는 UV선에
대해 내성이 거의 없는 것으로 알려졌다. 사용할 수 있는 UV 흡수제는 벤조트리아졸, 트리아졸 및 벤조페논 또
는 이러한 흡수제의 조합이다. PMMA의 고유 안정성 또는 비형광색에 대한 어떠한 긍정적인 효과도 기재하지 않
았다.
EP　1　022　311　A1은 증가된 파단시 연신율 및 내용매성을 유지하면서 향상된 온수 내백화성을 갖는 아크릴[0007]
필름을 기술한다. 파단시 연신율의 증가는 심지어 매우 낮은 곡률 반지름 및/또는 높은 변형률에서도 상기 필
름을 파단 없이 변형될 수 있게 하기 위한 것이다. 이 목적을 위해, 특정 제형, 그 중에서도, 65 ℃ 이하의 유
등록특허 10-1348008
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리 전이 온도 및 100,000 및 300,000 사이의 평균 분자량을 갖는 아크릴 기재의 열가소성 성분을 함유한 제형을
사용한다. 내후성에서의 향상 지표는 상기 출원에서 찾을 수 없다.
시바 컴패니의 간행물은 PMMA의 안정화를 위해 UV 흡수제를 HALS 화합물과 조합할 것을 권한다.[0008]
발명의 상세한 설명
<목적>[0009]
본 발명의 목적은 PMMA를 포함하고, 내후성에 있어서 여태까지 시판된 호일의 품질을 능가하는 호일을 개발하는[0010]
것이고, 특별한 목적은 더 길어진 기간 동안 (>　10 년)의 안정성을 향상시키는 것이다. 안정성은 동시에 호일
의 UV의 영향 및 풍화작용 영향에 대한 원천적인 내성 및 UV 차단 작용의 안정성 (예를 들어, 보호성 호일로 덮
은 색 층의 색 위치의 안정성으로 식별될 수 있음)을 의미한다.
ㆍ또한, 신규한 UV 패키지는 최대한 중간색을 가지도록 한다.[0011]
ㆍ개개의 성분들이 압출 설비에서의 공정 동안 최소의 가스가 방출을 야기하도록 한다.[0012]
ㆍUV 패키지의 총 비용은 극히 높지 않도록 한다. [0013]
ㆍUV 패키지의 하나 이상의 성분이 호일의 표면으로 이동하는 것이 가능하도록 한다.[0014]
ㆍ최대 너비의 파장 스펙트럼 (300　nm 내지 400　nm)을 다루도록 한다. [0015]
ㆍ수분에 노출시킬 때 호일 흐림 현상이 일어나지 않도록 한다. [0016]
ㆍ호일의 응력-백화가 없도록 한다.[0017]
ㆍ압출 설비의 비용 효율적인 운전을 가능하게 하는 성분을 사용하도록 한다. [0018]
ㆍ호일은 우수한 내후성을 가지도록 한다. [0019]
<목적의 달성>[0020]
본 발명의 목적은 청구항 1에 따른 플라스틱 성형물, 청구항 9 및 11에 따른 용도, 및 청구항 16에 따른 안정제[0021]
조합물을 통해 달성된다. 관련 종속항은 추가적인 바람직한 실시태양을 보호한다. 또한, 성형물은 PMMA 및 불
소 함유 플라스틱, 예를 들어 폴리비닐리덴 플루오리드 (PVDF)의 혼합물로 이루어질 수 있다.
<본 발명의 작용>[0022]
PMMA 플라스틱의 제조[0023]
폴리메틸 (메트)아크릴레이트 플라스틱은 일반적으로 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 혼합물의 유리 라디칼 중[0024]
합을 통해 얻는다. 이러한 혼합물은 일반적으로 단량체의 중량을 기준으로 40 중량 % 이상, 바람직하게는 60
중량 % 이상, 특히 바람직하게는 80 중량 % 이상의 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
폴리메틸 메타크릴레이트의 제조를 위한 이러한 혼합물은 또한 메틸 메타크릴레이트와 공중합이 가능한 여타의[0025]
(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. (메트)아크릴레이트라는 표현은 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 및 둘
의 혼합물을 포함한다. 이러한 단량체는 잘 알려져 있다. 그들 중에서도 특히, 포화 알코올로부터 얻은
(메트)아크릴레이트, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-
부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레
이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트; 및 또한 불포화 알코올로부터 얻은 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 올
레일 (메트)아크릴레이트, 2-프로피닐 (메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐
(메트)아크릴레이트; 및 또한 아릴 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 벤질 (메트)아크릴레이트 또는 페닐 (메
트)아크릴레이트(여기서의 각 경우의 아릴 라디칼은 비치환될 수 있거나 또는 네 개 이하의 치환체를 가질 수
있음);
시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 3-비닐시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 보르닐[0026]
(메트)아크릴레이트; 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트,
3,4-디히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴
레이트;
글리콜 디(메트)아크릴레이트, 예를 들어, 1,4-부탄디올 (메트)아크릴레이트, 에테르 알코올의 (메트)아크릴레[0027]
등록특허 10-1348008
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이트, 예를 들어 테트라히드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 비닐옥시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트; (메트)아
크릴산의 아미드 및 니트릴, 예를 들어 N-(3-디메틸아미노프로필)(메트)아크릴아미드,
N-(디에틸포스포노)(메트)아크릴아미드, 1-메타크릴로일-아미도-2-메틸-2-프로판올; 황 함유 메타크릴레이트,
예를 들어, 에틸술피닐에틸 (메트)아크릴레이트, 4-티오시아나토부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸술포닐에틸 (메
트)아크릴레이트, 티오시아나토메틸 (메트)아크릴레이트, 메틸술피닐메틸 (메트)아크릴레이트, 비스((메트)아크
릴로일옥시에틸) 술피드; 다관능성 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 트리메틸로일프로판 트리(메트)아크릴레이
트가 있다.
유리 라디칼 개시제[0028]
중합 반응은 공지된 유리 라디칼 개시제에 의해 일반적으로 개시된다. 바람직한 개시제들 중에는, 특히, 당업[0029]
자에게 잘 알려져 있는 아조 개시제, 예를 들어 AIBN 및 1,1-아조비스시클로헥산카르보니트릴, 및 퍼옥시 화합
물, 예를 들어 메틸 에틸 케톤 퍼옥시드, 아세틸아세톤 퍼옥시드, 디라우릴 퍼옥시드, tert-부틸 2-에틸퍼헥사
노에이트, 케톤 퍼옥시드, 메틸 이소부틸 케톤 퍼옥시드, 시클로헥사논 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, tert-부
틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시 이소프로필 카르보네이트, 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸
헥산, tert-부틸 2-에틸퍼옥시헥사노에이트, tert-부틸 3,5,5-트리메틸퍼옥시헥사노에이트, 디쿠밀 퍼옥시드,
1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 쿠밀 히드로퍼옥
시드, tert-부틸 히드로퍼옥시드, 비스(4-tert-부틸시클로헥실) 퍼옥시디카르보네이트, 둘 이상의 상기 화합물
을 서로 혼합한 혼합물 및 상기 화합물과 상기에서 언급하지 않았지만 마찬가지로 유리 라디칼을 형성할 수 있
는 화합물의 혼합물이 있다.
기타 단량체[0030]
중합될 조성물은 상기에 언급한 (메트)아크릴레이트 뿐만 아니라 메틸 메타크릴레이트 및 상기 (메트)아크릴레[0031]
이트와 공중합할 수 있는 기타 불포화 단량체를 포함할 수 있다. 그들 중에서도 특히, 1-알켄, 예를 들어, 1-
헥센, 1-헵텐; 분지된 알켄, 예를 들어 비닐시클로헥산, 3,3-디메틸-1-프로펜, 3-메틸-1-디이소부틸렌, 4-메틸-
1-펜텐; 아크릴로니트릴; 비닐 에스테르, 예를 들어 비닐 아세테이트; 스티렌, 측쇄 중에 알킬 치환체를 갖는
치환된 스티렌, 예를 들어 α-메틸스티렌 및 α-에틸스티렌, 고리에 알킬 치환체를 갖는 치환된 스티렌, 예를
들어 비닐 톨루엔 및 p-메틸스티렌, 할로겐화 스티렌, 예를 들어 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 트리브로
모스티렌 및 테트라브로모스티렌; 헤테로시클릭 비닐 화합물, 예를 들어 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 2-메틸-
5-비닐피리딘, 3-에틸-4-비닐피리딘, 2,3-디메틸-5-비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐피페리딘, 9-비닐카르바졸,
3-비닐카르바졸, 4-비닐카르바졸, 1-비닐이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, N-비닐피롤리돈, 2-비닐피롤리돈,
N-비닐피롤리딘, 3-비닐피롤리딘, N-비닐카프로락탐, N-비닐-부티로락탐, 비닐옥솔란, 비닐푸란, 비닐티오펜,
비닐티올란, 비닐티아졸 및 수소화 비닐티아졸, 비닐옥사졸 및 수소화 비닐옥사졸; 비닐 에테르 및 이소프레닐
에테르; 말레산 유도체, 예를 들어 말레산 무수물, 메틸말레산 무수물, 말레이미드, 메틸말레이미드; 및 디엔,
예를 들어 디비닐벤젠이 있다.
이러한 공단량체의 일반적인 사용량은 단량체의 중량에 기초하여 0 중량 % 내지 60 중량 %, 바람직하게는 0 중[0032]
량 % 내지 40 중량 % 및 특히 바람직하게는 0 중량 % 내지 20 중량 %이고, 여기서 화합물은 독립적으로 또는 혼
합물의 형태로 사용될 수 있다.
제어제[0033]
중합체의 쇄 길이는 분자량 제어제의 존재 하에 단량체 혼합물을 중합하여 조절할 수 있는데, 이 목적을 위한[0034]
것으로 알려진 특별한 예로는 머캅탄, 예를 들어 n-부틸 머캅탄, n-도데실 머캅탄, 2-머캅토에탄올 또는 2-에틸
헥실 티오글리콜레이트, 또는 펜타에리트리톨 테트라티오글리콜레이트가 있고; 분자량 제어제의 일반적인 사용
량은 단량체 혼합물에 기초하여 0.05 내지 5 중량 %, 바람직하게는 단량체 혼합물에 기초하여 0.1 내지 2 중량
%의 양으로 주어지고, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 중량 %의 양으로 주어진다 (예를 들어, 문헌 [H.　Rauch-
Puntigam, Th. Voelker, "Acryl- und Methacrylverbindungen" ["Acrylic and Methacrylic Compounds",
Springer, Heidelberg, 1967]; 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic
Chemistry], Vol. XIV/1, page 66, Georg Thieme, Heidelberg, 1961] 또는 문헌[Kirk-Othmer, Encyclopedia
of Chemical Technology, Vol. 1, pages 296 et seq., J.　Wiley, New York, 1978] 참조).
충격 개질된 폴리(메트)아크릴레이트 플라스틱[0035]
충격 개질된 폴리(메트)아크릴레이트 플라스틱은 20 중량 % 내지 80 중량 %, 바람직하게는 30 중량 % 내지 70[0036]
등록특허 10-1348008
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중량 %의 폴리(메트)아크릴레이트 매트릭스 및 평균 입자 직경이 10 내지 150　nm (예를 들어, 초원심분리기의
방법에 의한 측정함)인 80 중량 % 내지 20 중량 %, 바람직하게는 70 중량 % 내지 30 중량 %의 탄성중합체 입자
를 포함한다.
폴리(메트)아크릴레이트 매트릭스 중에 분포하는 탄성중합체 입자는 바람직하게는 연질 탄성중합체 상 및 이에[0037]
결합하는 경질상과 코어를 가진다.
충격 개질된 폴리(메트)아크릴레이트 플라스틱 (imPMMA)은 가교된 폴리(메트)아크릴레이트를 기준으로 80 중량[0038]
% 이상의 메틸 메타크릴레이트 단위 및 또한 경우에 따라 0 중량 % 내지 20 중량 %의 메틸 메타크릴레이트와 공
중합 할 수 있는 단량체의 단위를 중합한 매트릭스 중합체 함유물 및 매트릭스 내에 분포하는 충격 개질제 함유
물을 포함한다.
매트릭스 중합체는 특히 80 중량 % 내지 100 중량 %, 바람직하게는 90 중량 % 내지 99.5 중량 %의 유리 라디칼[0039]
중합 메틸 메타크릴레이트 단위 및 경우에 따라 0 중량 % 내지 20 중량 %, 바람직하게는 0.5 중량 % 내지 12 중
량 %의 유리 라디칼 중합 가능한 기타 공단량체, 예를 들어 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 메틸 아크릴레
이트, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트를 포함한다. 매트릭스 중합체의 분자량이 높을수록, UV-차단
호일의 내후성이 나아진다.
매트릭스의 평균 몰 질량 Mw (중량-평균)는 80,000　g/mol 내지 200,000　g/mol, 특히 100,000　g/mol 내지[0040]
180,000　g/mol의 범위에 있다 (계량 표준으로 폴리메틸 메타크릴레이트에 관한 겔 침투 크로마토그래피의 방식
에 의해 Mw를 측정). 특히 양호한 풍화작용에 대한 안정성은 매트릭스 중합체가 108,000　g/mol 내지 180,000
　g/mol의 평균 몰 질량 Mw (중량-평균)를 가지는 호일에 의해 달성된다. 몰 질량 Mw는, 예를 들어, 겔 침투 크
로마토그래피 또는 산란광 방법에 의해 측정할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [B. H. F. Mark et al.,
Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd Edition, Vol. 10, pp. 1 et seq., J. Wiley, 1989]
참조).
85 중량 % 내지 99.5 중량 %의 메틸 메타크릴레이트 및 0.5 중량 % 내지 15 중량 %의 C1- 내지 C4-알킬 (메트)[0041]
아크릴레이트를 포함하는 공중합체, 또는 90 중량 % 내지 99.5 중량 %의 메틸 메타크릴레이트 및 0.5 중량 % 내
지 10 중량 %의 메틸 아크릴레이트를 포함하는 공중합체가 바람직하다. 비카트(Vicat) 연화점인 VSP (ISO 306-
B50)는 90 ℃ 이상, 바람직하게는 95 ℃ 내지 112 ℃의 범위에 있을 수 있다.
충격 개질된 폴리메타크릴레이트 성형 조성물을 제공하기 위해 충격 개질제 및 매트릭스 중합체를 압출기 내에[0042]
서 용융 상태로 혼합할 수 있다. 방출된 물질을 일반적으로 우선 세단하여 펠렛을 제공한다. 이들은 추가로
압출 또는 사출 성형에 의해 처리되어 성형물, 예를 들어 판, 호일 또는 사출 성형한 부품을 제공할 수 있다.
충격 개질제[0043]
폴리메타크릴레이트 매트릭스는 예를 들어, 이중 또는 삼중 쉘 구조를 갖는 충격 개질제일 수 있는 충격 개질제[0044]
를 포함하는데, 바람직하게는 이중 쉘 충격 개질제를 사용한다.
폴리메타크릴레이트 플라스틱을 위한 충격 개질제는 잘 알려져 있다. EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A-[0045]
0 465 049 및 EP-A 0 683 028은 충격 개질된 폴리메타크릴레이트 성형 조성물의 제조 및 구성의 예를 기술한다.
가교된 중합체 입자를 포함하는 탄성중합체 상인, 1 중량 % 내지 35 중량 %, 바람직하게는 2 중량 % 내지 20 중[0046]
량 %, 특히 바람직하게는 3 중량 % 내지 15 중량 %, 특히 더 바람직하게는 5 중량 % 내지 12 중량 %의 충격 개
질제가 폴리메타크릴레이트 매트릭스 중에 존재한다.
추가 실시태양에서, 가교된 중합체 입자를 포함하는 탄성중합체 상인, 1 중량 % 내지 50 중량 %, 바람직하게는[0047]
2 중량 % 내지 40 중량 %, 특히 바람직하게는 3 중량 % 내지 35 중량 %, 특히 더 바람직하게는 5 중량 % 내지
30 중량 %의 충격 개질제가 또한 폴리메타크릴레이트 매트릭스 중에 존재할 수 있다. 충격 개질제는 비드 중합
또는 유화 중합이라는 기존의 알려진 방식으로 얻을 수 있다.
가장 간단한 경우에, 포함하는 물질은 평균 입자 크기가 10　nm 내지 150　nm, 바람직하게는 20　nm 내지 100　[0048]
nm, 특히 바람직하게는 30　nm 내지 90　nm의 범위에 있는 비드 중합의 방식으로 얻은 가교된 입자이다. 이들
은 일반적으로 40 중량 % 이상, 바람직하게는 50 중량 % 내지 70 중량 %의 메틸 메타크릴레이트, 20 중량 % 내
지 40 중량 %, 바람직하게는 25 중량 % 내지 35 중량 %의 부틸 아크릴레이트, 및 0.1 중량 % 내지 2 중량 %, 바
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람직하게는 0.5 중량 % 내지 1 중량 %의 가교 단량체, 예를 들어 다관능성 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 알릴
메타크릴레이트, 및 경우에 따라 기타 단량체, 예를 들어 0 중량 % 내지 10 중량 %, 바람직하게는 0.5 중량 %
내지 5 중량 %의 C1-C4-알킬 메타크릴레이트, 예를 들어, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 메타크릴레이트, 바람직
하게는 메틸 아크릴레이트, 또는 기타 비닐 중합 가능한 단량체, 예를 들어 스티렌을 포함한다.
바람직한 충격 개질제는 이중 또는 삼중 층 코어-쉘 구조를 가질 수 있고, 유화 중합을 통해 얻는 중합체 입자[0049]
이다 (예를 들어, EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A 0 465 049 및 EP-A 0 683 028 참조). 그러나, 본 발
명은 10　nm 내지 150　nm, 바람직하게는 20　nm 내지 120　nm, 특히 바람직하게는 50　nm 내지 100　nm의 범위
에 있는 적합한 입자 크기의 이러한 유화 중합체를 필요로 한다.
코어 및 이중 쉘을 가진 3 층 또는 3 상 구조는 다음과 같이 만들어질 수 있다. 가장 내부의 (경질) 쉘은, 예[0050]
를 들어, 주로 메틸 메타크릴레이트, 작은 비율의 공단량체, 예를 들어 에틸 아크릴레이트, 및 일정비의
가교제, 예를 들어 알릴 메타크릴레이트를 포함할 수 있다. 가장 바깥쪽의 (경질) 쉘이 본질적으로 매트릭스
중합체와 동일하여, 매트릭스에 대한 양호한 상용성 및 연결성을 가져오는 반면, 중간 (연질) 쉘이, 예를 들어,
부틸 아크릴레이트 및 경우에 따라 스티렌을 포함할 수 있다. 충격 개질제 중의 폴리부틸 아크릴레이트의 비율
은 충격 개질 작용을 위한 결정적 요소이고, 바람직하게는 20 중량 % 내지 40 중량 %, 특히 바람직하게는 25 중
량 % 내지 35 중량 %의 범위에 있다.
EP 0 528 196 A1에 따른 2상 충격 개질제 [0051]
특히 호일의 제조에 있어서, [0052]
a1) a11) 80 중량 % 내지 100 중량 % (a1에 기초함)의 메틸 메타크릴레이트 및[0053]
a12) 유리 라디칼 중합 가능한, 0 중량 % 내지 20 중량 %의 하나 이상의 기타 에틸렌 불포화 단량체[0054]
를 포함하는, 유리 전이 온도 Tmg가 70 ℃ 초과인 10 중량 % 내지 95 중량 %의 응집성 경질상, 및 [0055]
a2) a21) 50 중량 % 내지 99.5 중량 %의 C1-C10-알킬 아크릴레이트 (a2에 기초함)[0056]
a22) 0.5 중량 % 내지 5 중량 %의 유리 라디칼 중합 가능한 둘 이상의 에틸렌 불포화 라디칼을 가진 가교[0057]
단량체, 및
a23) 경우에 따라 유리 라디칼 중합 가능한 기타 에틸렌 불포화 단량체[0058]
를 포함하는, 유리 전이 온도 Tmg가 -10 ℃ 미만이고, 경질상에 분포하는 90 중량 % 내지 5 중량 %의 강화상[0059]
(tough phase)
을 포함하는 (여기서, 15 중량 % 이상의 경질상 a1)이 강화상 a2)에 공유결합을 가짐) 2상 충격 개질된 중합체[0060]
인, 기본적으로 EP 0 528 196 A1에 공지된 시스템의 사용이 바람직하지만 이에 한정되지는 않는다.
2상 충격 개질제는 DE-A 38 42 796에 예시되어 있는 바와 같이, 물 중에서의 두 단계 유화 중합 반응을 통해 제[0061]
조할 수 있다. 첫째 단계에서, 강화상 a2)가 제조되고 50 중량 % 이상, 바람직하게는 80 중량 % 초과의 저급
알킬 아크릴레이트를 포함하고, 이에 따라 이 상에 대한 유리 전이 온도 Tmg는 -10 ℃ 미만으로 주어진다. 사용
된 가교 단량체 a22)는 디올의 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 1,4-부탄
디올 디메타크릴레이트, 두 비닐 또는 알릴기를 가지는 방향족 화합물, 예를 들어 디비닐벤젠, 또는 유리 라디
칼 중합 가능한 두 에틸렌 불포화 라디칼을 가진 기타 가교제, 예를 들어 알릴 메타크릴레이트를 그라프트 접합
제로 포함한다. 예를 들어 언급될 수도 있고 유리 라디칼 중합 가능한 세 개 이상의 불포화기, 예를 들어 알릴
기 또는 (메트)아크릴기를 가지는 가교제는 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트
리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 및 펜타에리트리틸 테트라아크릴레이트 및 펜타에리트리틸 테트라메타크릴
레이트가 있다. US 4,513,118은 이와 관련해서 다른 예들을 제공한다.
유리 라디칼 중합 가능하고, a23)에서 언급한 에틸렌 불포화 단량체는, 예를 들어, 상기에서 언급하지는 않았지[0062]
만 아크릴 또는 메타크릴산 또는 그들의 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알킬 에스테르일 수 있고, 여기서,
알킬 라디칼은 직쇄, 분지 또는 시클릭일 수 있다. 또한, a23)은 유리 라디칼 중합 가능하고, 알킬 아크릴레이
트 a21)과 공중합 할 수 있는 지방족 공단량체를 포함할 수 있다. 그러나, 그 목적은 방향족 공단량체, 예를
들어 스티렌, 알파-메틸스티렌 또는 비닐톨루엔의 상당한 비율을 배제시키는 것인데, 왜냐하면 그들이 특히 풍
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화작용에 있어서, 성형 조성물의 원하지 않는 특성을 야기하기 때문이다.
첫째 단계에서 강화상이 제조될 때, 입자 크기 및 그것의 다분산도의 설정에 주의를 기울여야 한다. 여기서,[0063]
강화상의 입자 크기는 본질적으로 유화제의 농도에 의존한다. 입자 크기는 바람직하게는 시드 라텍스의 사용을
통해 조절할 수 있다. (중량-평균) 입자 크기가 130　nm 미만, 바람직하게는 70　nm 미만이고, 입자-크기 다분
산도 P80이 0.5 미만 (P80은 초원심분리기에 의해 측정된 입자-크기 분산도의 누적값으로 측정하였는데, 그 관계
는 다음과 같다: P80 = [(r90 - r10]/r50] - 1, 여기서, r10, r50, r90 = 입자 반지름의 10, 50, 90 % 보다 크고,
입자 반지름의 90, 50, 10 % 보다 작은 값인 평균 누적 입자 반지름이다), 바람직하게는 0.2 미만인 입자는 수
성 상에 기초하여 0.15 내지 1.0 중량 %인 유화제 농도를 사용하여 달성된다. 이것은 특히 음이온성 유화제에
적용되는데, 그 예로 알콕시화 및 술페이트화 파라핀이 특히 바람직하다. 사용된 중합 개시제의 예로는 수성
상에 기초하여 0.01 중량 % 내지 0.5 중량 %의 알칼리 금속 과산화이황산염 또는 암모늄 과산화이황산염이고,
중합 반응은 20 내지 100 ℃의 온도에서 개시된다. 산화 환원 시스템을 사용하는 것이 바람직한데, 그 예로는
20 내지 80 ℃의 온도에서의 0.01 중량 % 내지 0.05 중량 %의 유기 히드로퍼옥시드 및 0.05 내지 0.15 중량 %의
나트륨 히드록시메틸술피네이트를 포함하는 조합물이 있다.
강화상 a2)에 공유 결합을 갖는 15 중량 %의 경질상 a1)의 유리 전이 온도는 70 ℃ 이상이고, 이 상은 메틸 메[0064]
타크릴레이트만을 포함할 수 있다. 유리 라디칼 중합 가능한 20 중량 % 이하의 하나 이상의 기타 에틸렌 불포
화 단량체는 경질상 중에서 공단량체 a12)로 존재할 수 있고, 여기에서 사용된 알킬 (메트)아크릴레이트, 바람
직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 알킬 아크릴레이트의 양은 유리 전이 온도가 상술한 유리 전이 온
도 미만이 아니도록 하는 양이다.
경질상 a1)의 중합은 마찬가지로 둘째 단계에서 에멀젼 중에서 통상적인 보조재, 예를 들어 강화상 a2)의 중합[0065]
에서 또한 사용된 것들을 사용하면서 진행한다.
안정제 패키지 (광안정제)[0066]
광안정제는 잘 알려져 있고, 예를 들어, 문헌 [Hans Zweifel, Plastics Additives Handbook, Hanser Verlag,[0067]
5th edition, 2001, pp. 141 et seq]에서 자세히 기술하였다. 광안정제는 UV 흡수제, UV 안정제 및 유리 라디
칼 스캐빈저이다.
UV 흡수제는, 예를 들어, 치환된 벤조페논, 살리실산 에스테르, 신남산 에스테르, 옥살아닐리드, 벤족사지논,[0068]
히드록시-페닐벤조트리아졸, 트리아진 또는 벤질리덴말로네이트의 기로부터 유도할 수 있다.
가장 잘 알려진 대표적인 UV 안정제/유리 라디칼 스캐빈저는 입체 장애를 가진 아민 (장애 아민 광안정제,[0069]
HALS)의 기에 의해 제공된다.
본 발명의 안정제 패키지는 하기 성분을 포함한다:[0070]
ㆍ성분 A: 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제,[0071]
ㆍ성분 B: 트리아진 유형의 UV 흡수제, [0072]
ㆍ성분 C: UV 안정제 (HALS 화합물)[0073]
사용된 각각의 성분은 개개의 물질 또는 혼합물의 형태를 취할 수 있다.[0074]
내부 중합 가능한 UV 흡수제[0075]
이 유형의 전형적인 단량체는 290 내지 370　nm 범위의 파장에서 높은 흡수능을 갖는 기를 함유한다. 0.002 중[0076]
량 %의 농도에서 클로로포름 (분광학적 품질) 중 용액의 5　mm 두께 층의 형태에서 UV 흡수가 10% 이상인 단량
체가 바람직하다. 적합한 화합물의 예로는 2-히드록시-벤조페논, 히드록시아세토페논, 시아노-β,β-비페닐,
히드록시벤조산 에스테르, 옥사닐리드, 파라-아미노벤조산 에스테르 또는 6,8-디알킬-4-옥소-5-크로마닐기의 유
도체이다. 이러한 단량체 중에 존재하고, 유리 라디칼 중합 가능한 에틸렌 불포화기는 바람직하게는 아크릴,
메타크릴, 알릴 또는 비닐기이다.
적합한 단량체의 예로는 2-(시아노-β,β-비페닐아크릴로일옥시)에틸-1 메타크릴레이트, 2-(2'-히드록시-3'-메[0077]
타크릴아미도메틸-5'-옥틸페닐)-벤조트리아졸,
2-히드록시-4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시)프로폭시벤조페논,
2-(알파-시아노-β,β-비페닐-아크릴로일옥시)에틸-2-메타크릴아미드, 2-히드록시-4-메타크릴로일옥시벤조페논,
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2-히드록시-4-아크릴로일옥시에틸옥시벤조페논, N-(4-메타크릴로일페닐)-N'-2-에틸페닐)옥사미드, 비닐 4-에틸-
알파-시아노-β-페닐신나메이트, 2-(2-히드록시-5-비닐페닐)-2-벤조트리아졸이 있다.
폴리메틸 메타크릴레이트 중의 UV-흡수 단량체의 선택된 비율은 바람직하게는 호일층이 파장이 290 내지 370　[0078]
nm인 입사된 UV선의 98% 이상을 흡수하도록 충분히 높게 선택될 수 있다. 이를 위해 필요한 농도는 층 두께 및
단량체의 효율성에 의존한다. 폴리메틸 (메트)아크릴레이트의 제조에 있어 사용된 단량체의 중량에 기초하여
일반적으로 0.1 중량 % 내지 2 중량 %이다.
내부 중합 가능한 UV 흡수제는 이동하지 않는 약점을 가진다. 풍화작용 도중에, UV 광 및 풍화작용에 노출된[0079]
상층은 점진적으로 UV 흡수제가 고갈되어 가지만, 분자가 중합체의 성분으로 고정화되기 때문에 사용되지 않은
UV 흡수제가 고갈을 대체하도록 확산될 수 없고, 상기 층은 UV선 및 풍화작용의 공격으로부터 보호되지 않는다.
대조적으로, 비내부중합 UV 흡수제의 사용은 UV 흡수제의 표면으로의 결과적인 이동을 허용한다. 그러나 이와[0080]
동시에 공정, 예를 들어 압출 도중 플라스틱 성형물로부터 이동성 UV 흡수제가 빠져나오는 것을 피하는 것이 바
람직하다. 따라서, 여기서 비휘발성 광안정제의 사용이 바람직하다. 휘발성은 DIN ISO 11358에 따라 TGA의 중
량 손실의 방식에 의해 측정할 수 있다. 이 시험을 공기 중에서 20 ℃/분의 가열 속도로 순수한 물질 상에서
수행할 때, 240 ℃ 초과, 바람직하게는 270 ℃ 초과 및 특히 바람직하게는 300 ℃를 초과하는 온도에서 2%의 중
량 손실을 나타내는 광안정제가 바람직하다.
성분 A: 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제 [0081]
사용될 수 있는 벤조트리아졸 유형 UV 흡수제의 예로는 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2-히드록시[0082]
-3,5-디(알파,알파-디메틸벤질)페닐]-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-
(2-히드록시-3,5-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조
트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-tert-부틸페닐)벤조트리아졸,
2-(2-히드록시-3-sec-부틸-5-tert-부틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(2-히드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 페
놀, 2,2'-메틸렌비스[6-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)]이 있다.
폴리메틸 (메트)아크릴레이트를 제조하기 위해 사용된 단량체의 중량을 기준으로 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수[0083]
제의 사용된 양은 0.1 중량 % 내지 10 중량 %, 바람직하게는 0.2 중량 % 내지 6 중량 % 및 매우 특별히 바람직
하게는 0.5 중량 % 내지 4 중량 %이다. 벤조트리아졸 유형의 상이한 UV 흡수제의 혼합물을 사용하는 것이 또한
가능하다.
성분 B: 트리아진 유형의 UV 흡수제 [0084]
트리아진, 예를 들어 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시페놀은 혼합물 중에서 UV 안정제로 또한[0085]
사용될 수 있다.
폴리메틸 메타크릴레이트를 제조하기 위해 사용된 단량체의 중량을 기준으로 트리아진의 사용된 양은 0.0 중량[0086]
% 내지 5 중량 %, 바람직하게는 0.2 중량 % 내지 3 중량 % 및 매우 특별히 바람직하게는 0.5 중량 % 내지 2 중
량 %이다. 상이한 트리아진의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
성분 C: UV 안정제[0087]
유리 라디칼 스캐빈저/UV 안정제에 있어서 여기서 언급할 수도 있는 예로는, HALS (장애 아민 광안정제)로 알려[0088]
진 입체 장애 아민이다. 그들은 페인트 및 플라스틱, 특히 폴리올레핀 플라스틱에 있어서 노화 현상을 억제하
는 데 사용될 수도 있다 (문헌 [Kunststoffe, 74 (1984) 10, pp. 620-623; Farbe Lack, Volume 96, 9/1990,
pp. 689-693]). HALS 화합물 중에 존재하는 테트라메틸피페리딘기는 안정화 효과에 기여한다. 이 화합물의 종
류는 피페리딘 질소에 치환기를 갖지 않을 수 있거나, 또는 피페리딘 질소 상에 알킬 또는 아실기로 치환할 수
있다. 입체 장애 아민은 UV 영역에서 흡수하지 않는다. 이들은 형성된 유리 라디칼을 제거하는 반면, UV 흡수
제는 이를 하지 못한다. 안정화 효과를 가지고 혼합물의 형태로 또한 사용될 수 있는 HALS 화합물의 예로는 비
스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로
(4,5)-데칸-2,5-디온, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 숙시네이트, 폴리(N-β-히드록시에틸-2,2,6,6-테트
라메틸-4-히드록시-피페리딘 숙시네이트) 또는 비스(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트가
있다.
폴리메틸 메타크릴레이트를 제조하기 위해 사용된 단량체의 중량을 기준으로 HALS 화합물의 사용된 양은 0.0 중[0089]
량 % 내지 5 중량 %, 바람직하게는 0.1 중량 % 내지 3 중량 % 및 매우 특별히 바람직하게는 0.2 중량 % 내지 2
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중량 %이다. 상이한 HALS 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
추가로 사용될 수 있는 기타 공안정제로는 상기에 기술된 HALS 화합물, 이아황산염, 예를 들어 이아황산나트륨,[0090]
및 입체 장애 페놀 및 아인산염이 있다.
추가적인 첨가제[0091]
플라스틱 성형물에 첨가될 수 있는 추가적인 첨가제는 예를 들어 소광제, 안료, 염료, 접착 개질제 또는 다른[0092]
기타 중합체를 포함한다.
플라스틱 성형물의 제조[0093]
단층 또는 다층 호일은 그 자체가 공지된 방법에 의해, 예로는 플랫 필름 압출 또는 블로우 필름(blown-film)[0094]
압출에서와 같이, 슬롯 다이를 통한 압출 또는 용액 주조에 의해 제조된다. 다층 플라스틱 성형물은 또한, 예
를 들어 공압출, 적층, 압출 코팅 또는 적층 코팅에 의해 제조할 수 있다.
경우에 따라, 플라스틱 성형물은 또한 다층으로 만들어질 수도 있다.[0095]
실 시 예
실시예를 위한 방법:[0096]
실시예 1:[0097]
a) 전체 구성이 [0098]
59.9 중량 %의 MMA[0099]
37.1 중량 %의 부틸 아크릴레이트[0100]
0.36 중량 %의 에틸 아크릴레이트[0101]
0.66 중량 %의 알릴 메타크릴레이트[0102]
1.95 중량 %의 3-(2-벤조트리아졸롤일) 2-히드록시-5-tert-옥틸벤질 메타크릴레이트, 내부 중합 가능한 UV 흡수[0103]
제
상기 단량체를 기준으로 0.53 중량 %의 도데실 머캅탄인[0104]
EP 0 528 196에 따른 2상 충격 개질제를 포함하는 89.8 중량 %의 중합체[0105]
b) 룀 게엠베하로부터 입수가능한 10 중량 %의 플렉시글라스
®
7H,[0106]
c) 0.2 중량 %의 티누빈 360 (시바 SC 제조의 벤조트리아졸에 기초한 UV 흡수제)[0107]
을 포함하는 56　㎛의 두께를 가진 PMMA 호일을 사용하였는데, 이 혼합물은 통상적인 방법에 의해 압출되어 호[0108]
일을 제공하였다.
상기 호일을 그 다음 장식용 PVC 호일 (갈색 목재 효과)로 적층하였고, 그 후에 플라스틱 지지대에 적용하고,[0109]
시험하였다.
추가적인 실시예를 위한 방법:[0110]
실시예 2:[0111]
실시예 1에서 중합체 중의 1.95 중량 %의 3-(2-벤조트리아졸롤일) 2-히드록시-5-tert-옥틸벤질 메타크릴레이트[0112]
를 제외시키고, 실시예 1에 따른 호일에 기초하여 2.3 중량 %의 티누빈
®
360을 추가시키는 것을 제외하고 동일
하였다. 실시예 1 중 단량체 양은 이에 따라 조절하였다.
실시예 3:[0113]
실시예 1에서 1.95 중량 %의 3-(2-벤조트리아졸롤일) 2-히드록시-5-tert-옥틸벤질 메타크릴레이트를[0114]
제외시키고, 실시예 1에 따른 호일에 기초하여 2.3 중량% 의 티누빈
®
360, 0.4 중량 %의 치마소르브
(Chimassorb) 119 (시바 SC의 HALS)를 추가시키는 것을 제외하고 동일하였다. 실시예 1 중 단량체 양은 이에
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따라 조절하였다.
실시예 4:[0115]
실시예 1에서 1.95 중량 %의 3-(2-벤조트리아졸롤일) 2-히드록시-5-tert-옥틸벤질 메타크릴레이트를[0116]
제외시키고, 실시예 1에 따른 호일에 기초하여 0.75 중량% 의 CGX UVA 006(시바 SC의 트리아진 기재 UV 흡수
제), 0.8 중량 %의 티누빈
®
360을 추가시키는 것을 제외하고 동일하였다. 실시예 1 중 단량체 양은 이에 따라
조절하였다.
실시예 5:[0117]
실시예 1에서 1.95 중량 %의 3-(2-벤조트리아졸롤일) 2-히드록시-5-tert-옥틸벤질 메타크릴레이트를[0118]
제외시키고, 실시예 1에 따른 호일에 기초하여 0.75 중량% 의 CGX UVA 006, 0.4 중량 %의 치마소르브 119, 0.8
중량 %의 티누빈
®
360을 추가시키는 것을 제외하고 동일하였다. 실시예 1 중 단량체 양은 이에 따라 조절하였
다.
실시예 6:[0119]
실시예 1에서 1.95 중량 %의 3-(2-벤조트리아졸롤일) 2-히드록시-5-tert-옥틸벤질 메타크릴레이트를[0120]
제외시키고, 실시예 1에 따른 호일에 기초하여 0.6 중량% 의 CGX UVA 006, 0.4 중량 %의 치마소르브 119, 1.1
중량 %의 티누빈
®
360을 추가시키는 것을 제외하고 동일하였다. 실시예 1 중 단량체 양은 이에 따라 조절하였
다.
실시예 7:[0121]
시판되는 호일, 제조자: 코바(Cova)[0122]
실시예 8:[0123]
실시예 1의 호일과 동일한 호일이지만, 여기서의 호일은 적색 장식용 PVC 호일로 적층하고, 그 후 플라스틱 지[0124]
지대에 적용하고 시험하였다.
실시예 9:[0125]
실시예 3의 호일과 동일한 호일이지만, 여기서의 호일은 적색 PVC 장식용 호일로 적층하고, 그 후 플라스틱 지[0126]
지대에 적용하고 시험하였다.
실시예 10:[0127]
실시예 5의 호일과 동일한 호일이지만, 여기서의 호일은 적색 PVC 장식용 호일로 적층하고, 그 후 플라스틱 지[0128]
지대에 적용하고 시험하였다.
제조된 호일은 ISO 4892-2에 따른 제노테스트 풍화작용을 받았다. 조사 강도는 180　Watt/m
2
이고, 파장은 300[0129]
내지 400　nm였다.
실시예 11[0130]
매트릭스-형성 상의 부틸 아크릴레이트 함량이 8 중량 %인 것을 제외하고 실시예 3의 호일과 동일한 호일이다.[0131]
실시예 12[0132]
다음 차이를 제외하고 실시예　11과 같다: 제어제의 총 함량이 사용한 단량체에 기초하여 0.39 중량 %인 도데실[0133]
머캅탄이다.
결과:[0134]
아틀라스(Atlas)의 알파 고에너지 가속 풍화작용 기기 내에서의 4000 시간 동안의 풍화작용 후에, 전문가 집단[0135]
에 의한 샘플의 시각 평가 방식으로 저변의 기판 (장식용 목재 효과)의 보호 작용 (예를 들어 색 변화)에 대한
하기 결과를 측정하였다.
실시예　12는 실시예　11에 비해 중대한 이점을 보인다. 양 실시예는 PMMA 층에 약간의 균열을 보인다.[0136]
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실시예　13[0137]
다음의 차이를 제외하고 실시예 12와 같다: 매트릭스-형성 상 중의 부틸 아크릴레이트의 분율이 12 중량 %이다.[0138]
아틀라스(Atlas)의 알파 고에너지 가속 풍화작용 기기 내에서의 4000 시간 동안의 풍화작용 후에, 전문가 집단[0139]
에 의한 샘플의 시각 평가 방식으로 저변의 기판 (장식용 목재 효과)의 보호 작용 (예를 들어 색 변화)에 대한
하기 결과를 측정하였다.
실시예　13은 실시예　12와 동일한 거동을 보인다. 실시예　13의 경우 PMMA 층 중의 균열이 일어나지 않는다.[0140]
표 1
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